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甲酸

更新時間:2019-06-10 16:30:55

甲酸結構式
甲酸結構式
常用名 甲酸 英文名 Formic Acid
CAS號 64-18-6 分子量 46.025
密度 1.2±0.1 g/cm3 沸點 100.6±9.0 °C at 760 mmHg
分子式 CH2O2 熔點 8.2-8.4?°C(lit.)
MSDS 中文版 美版 閃點 29.9±13.4 °C
符號 GHS02 GHS05 GHS06
GHS02, GHS05, GHS06
信號詞 Danger

 甲酸用途


【用途一】
用于制備甲酸鹽、甲酸酯類、甲酰胺等,還在醫藥、印染、染料、皮革等工業都具有一定用途
【用途二】
用作化學試劑
【用途三】
用作還原劑、緩沖劑,也用于農藥制備
【用途四】
作為青飼料添加劑。
【用途五】
香味增強劑。主要用于配制菠蘿、朗姆酒和熏煙等型香精。兼有消毒防腐作用。
【用途六】
紙漿制造中的殺菌防霉。
【用途七】
甲酸是基本有機化工原料之一,廣泛用于農藥,皮革,紡織,印染,醫藥和橡膠工業等,還可制取各種溶劑,增塑劑,橡膠凝固劑,動物飼料添加劑及新工藝合成胰島素等。我國的甲酸消費中,醫藥工業約占45%,化學工業約占30%,輕工,紡織等其它部門約占25%。甲酸是我國重要的出口化工產品之一。目前我國甲酸生產全部采用甲酸鈉法。甲酸常用作廉價的,揮發性和腐蝕性較小的無機酸的代用品,廣泛用于輕工行業。在紡織和印染工業中,甲酸用作消除印地科素亞硝酸鈉法所產生的亞硝酸氣用劑,弱酸性染料和中性絡合染料染色助劑,活性染料染錦綸的助染劑。甲酸不會在印染過程中殘留在織物上,酸性較乙酸強,能使六介鉻還原,因此可在鉻媒染過程中提高染料的利用率。用甲酸代替硫酸可避免纖維素降解,而且酸度適中,染色均習,因此是一種優良助染劑。甲酸作為無機酸的代用品,用于鞣革中的脫色,脫毛,中和石灰和防止濕皮革的發霉。用甲酸作凝固劑可以提出高天然橡膠的質量,降低生產成本,也可用于廢舊橡膠的再生。用甲酸制作飼料添加劑,在青貯飼料方面有很大潛力。甲酸有抑制或防止霉菌生長的功能,對飼料能改變天然的發酵形式,常添加脂酸以增進抗霉效果。用甲酸處理過的青飼料喂奶牛能防止冬季牛奶減產,育肥效果也有明顯提高。在食品工業中,甲酸用于釀酒行業的消毒,防腐,用作罐頭的清洗消毒劑,果汁和食物的保藏劑。甲酸的大量衍生物是醫藥,農藥,染料,香料,溶劑的中間體,用于制造冰片,氨基比林,咖啡因,維生素B1,安乃近,殺蟲脒,粉銹寧,三環唑,二甲基甲酰胺等。甲酸衍生物中以取代的甲酰胺和甲酸酯類在工業上應用較多(甲酰胺的衍生物見該品條目)。甲酸的酯類在香料工業中用途很廣,如:甲酸乙酯——桃,莓等果實香精;甲酸異戊酯——果實香精,皮革用香精;甲酸已酯——蘋果香精;甲酸庚酯——杏,梅,桃等果實香精;甲酸正癸酯——橙花香精及鳶尾油用;甲酸芐酯——素馨等花香及皂用香精;甲酸桂酯——素馨及月下香等香精用;甲酸香茅酯——用于玫瑰,桂花,野百合等香精;甲酸丁香酯——用于康乃馨香精等;甲酸香葉酯——玫瑰,橙花,香葉等香精;甲酸芳樟酯——薰衣草,香檸檬等香精;甲酸薄荷酯——化妝品香精,噴霧用香精;甲酸苯乙酯——白玫瑰,蘭花,菊花等香精;甲酸百里香酯——化妝品香料。
【用途八】
還原劑,測定砷、鉍、鋁、銅、金、銦、鐵、鉛、錳、汞、鉬、銀和鋅等,檢定鈰,錸和鎢,檢驗芳香族伯胺和仲胺,測定分子量及結晶的溶劑,測定甲氧基,顯微分析中用作固定劑,制造甲酸鹽類。
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 甲酸名稱

中文名 甲酸
英文名 formic acid
中文別名 無水甲酸 | 蟻酸 | 蟻酸
英文別名 更多

 甲酸物理化學性質

密度 1.2±0.1 g/cm3
沸點 100.6±9.0 °C at 760 mmHg
熔點 8.2-8.4?°C(lit.)
分子式 CH2O2
分子量 46.025
閃點 29.9±13.4 °C
精確質量 46.005478
PSA 37.30000
LogP -0.54
外觀性狀 無色液體帶有一種辛辣氣味
蒸汽密度 1.03 (vs air)
蒸汽壓 36.5±0.2 mmHg at 25°C
折射率 1.342
儲存條件

儲存注意事項 儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過32℃,相對濕度不超過80%。保持容器密封。應與氧化劑、堿類、活性金屬粉末分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

穩定性

1.化學性質:甲酸為強的還原劑,能發生銀鏡反應。在飽和脂肪酸中酸性最強,離解常數為2.1×10-4。在室溫慢慢分解成一氧化碳和水。與濃硫酸一起加熱至60~80℃,分解放出一氧化碳。甲酸加熱到160℃以上即分解放出二氧化碳和氫。甲酸的堿金屬鹽加熱至400℃生成草酸鹽。

2.甲酸能溶解脂肪。吸入甲酸蒸氣對鼻和口腔黏膜有嚴重的刺激作用,并會導致發炎。在處理濃甲酸時,必須戴好防護面罩和橡皮手套。車間必須有淋浴和洗眼設備,工作場所要有良好的通風環境,界區空氣中最高容許甲酸濃度為5*10-6。吸入中毒者要立即離開現場,吸入新鮮空氣,并吸入2%的霧化碳酸氫鈉。一旦沾染甲酸,要立即用大量清水沖洗,注意不能用濕布擦拭。

3.穩定性 穩定

4.禁配物 強氧化劑、強堿、活性金屬粉末

5.聚合危害 不聚合

水溶解性 MISCIBLE
分子結構

1、摩爾折射率:8.40

2、摩爾體積(cm3/mol):39.8

3、等張比容(90.2K):97.5

4、表面張力(dyne/cm):35.8

5、極化率(10-24cm3):3.33

計算化學

1.疏水參數計算參考值(XlogP):-0.2

2.氫鍵供體數量:1

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積37.3

7.重原子數量:3

8.表面電荷:0

9.復雜度:10.3

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

更多

1.性狀:無色透明發煙液體,有強烈刺激性酸味。

2.pH值:2.2(1%溶液)

3.熔點(℃):8.4

4.沸點(℃):100.8

5.相對密度(水=1):1.23

6.相對蒸氣密度(空氣=1):1.59

7.飽和蒸氣壓(kPa):5.33(24℃)

8.燃燒熱(kJ/mol):-254.4

9.臨界溫度(℃):315

10.臨界壓力(MPa):8.63

11.辛醇/水分配系數:-0.54

12.閃點(℃):68.9(OC);69(CC)

13.引燃溫度(℃):480

14.爆炸上限(%):57.0

15.爆炸下限(%):12.0

16.溶解性:與水混溶,不溶于烴類,可混溶于乙醇、乙醚,溶于苯。

17.折射率(n20ºC):1.37140

18.折射率(n25ºC):1.3693

19.黏度(mPa·s,25ºC):1.966

20.黏度(mPa·s,30ºC):1.443

21.蒸發熱(KJ/mol,25ºC):19.90

22.蒸發熱(KJ/mol,b.p.):23.19

23.熔化熱(KJ/mol):12.69

24.生成熱(KJ/mol,25ºC,液體):-425.04

25.燃燒熱(KJ/mol,25ºC,液體):254.81

26.比熱容(KJ/(kg·K),26.68ºC,定壓):2.15

27.熱導率(W/(m·K),15ºC):13.9148

28.熱導率(W/(m·K),30ºC):13.8456

29.熱導率(W/(m·K),60ºC):13.7744

30.熱導率(W/(m·K),90ºC):13.6033

31.相對密度(20℃,4℃):1.2201

32.溶度參數(J·cm-3)0.5:21.442

33.van der Waals面積(cm2·mol-1):3.634×109

34.van der Waals體積(cm3·mol-1):22.740

35.液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-254.2

36.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1):-425.1

37.液相標準熵(J·mol-1·K-1) :131.84

38.液相標準熱熔(J·mol-1·K-1):99.04

39.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-300.5

40.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) :-378.7

41.氣相標準熵(J·mol-1·K-1) :248.99

42.氣相標準生成自由能( kJ·mol-1):-350.9

43.氣相標準熱熔(J·mol-1·K-1):45.68

 甲酸MSDS

國標編號: 81101
CAS: 64-18-6
中文名稱: 甲酸
英文名稱: Formic acid
別 名: 蟻酸
分子式: CH2O2;HCOOH
分子量: 46.03
熔 點: 8.2℃ 沸點:100.8℃
密 度: 相對密度(水=1)1.23;
蒸汽壓: 68.9℃/開杯
溶解性: 與水混溶,不溶于烴類,可混溶于醇
穩定性: 穩定
外觀與性狀: 無色透明發煙液體,有強烈刺激性酸味
危險標記: 20(酸性腐蝕品)
用 途: 用于制化學藥品、橡膠凝固劑及紡織、印染、電鍍等

2.對環境的影響:
一、健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:主要引起皮膚、粘膜有刺激癥狀。其表現有結膜充血、鼻炎、支氣管炎;皮膚接觸可引起炎癥和潰瘍。誤服甲酸可至死(致死量約30克)。除消化道癥狀外,常因急性腎功衰竭或呼吸功能衰竭而死亡。
慢性中毒:可有血尿和蛋白尿。

二、毒理學資料及環境行為

毒性:屬低毒類 。
急性毒性:LD501100mg/kg(大鼠經口);LC5015000mg/m3,15分鐘(大鼠吸入);人吸入750mg/m3(15秒),劇烈刺激粘膜引起咽痛,咳嗽,胸痛;人經口約30g,腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而死亡。
刺激性:人經眼:1ppm(6分鐘),非標準接觸,輕度刺激。人經皮:150μg(3天),間歇,輕度刺激。
亞急性和慢性毒性:小鼠飲水中含0.01%~0.25%游離甲酸,2~4個月內無任何影響;0.5%則影響食欲并使其生長緩慢。小鼠吸入10g/m3以上時,1~4天后死亡。
致突變性:微生物致突變:大腸桿菌71ppm(3小時)。姊妹染色單體交換:人淋巴細胞10mmol/L。

危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑蚵發生反應。具有較強的腐蝕性。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。


3.現場應急監測方法:
水質檢測管法;氣體檢測管法
氣體速測管(北京勞保所產品、德國德爾格公司產品)


4.實驗室監測方法:
氣相色譜法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平主編


5.環境標準:
前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 1mg/m3
前蘇聯 污水中有害物質最高允許濃度 5mg/L
  嗅覺閾濃度 40mg/m3


6.應急處理處置方法:
一、泄漏應急處理

疏散泄漏污染區人員至安全區,禁止無關人員進入污染區,切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,在確保安全情況下堵漏。用沙土或其它不燃性吸附劑混合吸收,然后收集運至廢物處理場所處置。也可以將地面灑上蘇打灰,用大量水沖洗,經稀釋的洗水放入廢水系統。如果大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉移、回收或無害處理后廢棄。

二、防護措施

呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,應該佩帶防毒面具。緊急事態搶救或逃生時,建議佩帶自給式呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
防護服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防護:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。

三、急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,立即用水沖洗至少15分鐘。若有灼傷,就醫治療。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時給輸氧。給予2-4%碳酸氫鈉溶液霧化吸入。就醫。
食入:誤服者立即漱口,給飲牛奶或蛋清。立即就醫。

滅火方法:霧狀水、砂土、泡沫、二氧化碳。

 甲酸毒性和生態

甲酸毒理學數據:

1.急性毒性

LD50:1100mg/kg(大鼠經口)

LC50:15000mg/m3(大鼠吸入,15min)

2.刺激性

家兔經皮:610mg,輕度刺激(開放性刺激試驗)。

家兔經眼:122mg,重度刺激。

3.亞急性與慢性毒性 小鼠飲水中含0.01%~~0.25%游離甲酸,2~4個月內無任何影響;0.5%則影響食欲并使其生長緩慢。小鼠吸入10g/m3以上時,1~4d后死亡。

4.致突變性 微生物致突變:大腸桿菌70ppm(3h)。姐妹染色單體互換:人淋巴細胞10mmol/L。細胞遺傳學分析:倉鼠卵巢10mmol/L。

甲酸生態學數據:

1.生態毒性 LC50:175mg/L(24h)(藍鰓太陽魚);46mg/L(96h)(金魚);122mg/L(48h)(金色圓腹雅羅魚,靜態);34mg/L(48h)(水蚤)

2.生物降解性 MITI-I測試,初始濃度100ppm,污泥濃度30ppm,2周后降解100%。

3.非生物降解性 空氣中,當羥基自由基濃度為5.00×105個/cm3時,降解半衰期為36d(理論)。

甲酸毒性英文版

 甲酸安全信息

符號 GHS02 GHS05 GHS06
GHS02, GHS05, GHS06
信號詞 Danger
危害聲明 H226-H302-H314-H331
補充危害聲明 Corrosive to the respiratory tract.
警示性聲明 P210-P260-P280-P304 + P340 + P310-P305 + P351 + P338-P370 + P378
個人防護裝備 Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;Goggles;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter
危害碼 (歐洲) C:Corrosive
風險聲明 (歐洲) R35
安全聲明 (歐洲) S36/37-S45-S26-S23-S36/37/39
危險品運輸編碼 UN 1198 3/PG 3
WGK德國 2
RTECS號 LP8925000
包裝等級 II
危險類別 8
海關編碼 2915110000

 甲酸合成線路

 甲酸制備

【方法一】
甲酸鈉法 將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160~200 ℃,1.37~1.67 MPa下反應生成甲酸鈉,經中和,蒸餾,浮化冷凝而得。反應式:

二氧化碳法 在鈀絡合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應而得。反應式:

S【方法二】
(1)甲酸納法。用20%-30%的氫氧化鈉溶液于160-200℃和1.4-1.8Mpa下吸收精制的CO氣體,生成甲酸鈉溶液。然后將甲酸鈉溶液與等量的甲酸溶液混合,假如稀硫酸反應生成甲酸和甲酸鈉。蒸餾得甲酸和水的共沸物(含甲酸約75%),再精制而得成品。
(2)甲酸甲酯法。在甲醇鈉催化下,甲醇與CO在80℃和4Mpa下反應生成甲酸甲酯。甲酸甲酯在酸催化下,于90-140℃和0.5-1.8Mpa下水解為甲酸和甲醇。經分離可得甲酸,甲醇循環使用。
(3)甲酰甲酯法。甲醇液氨溶液在70℃和32.5Mpa下吸收CO生成甲酰胺,分離出甲酰胺后再與等量的68%-74—的硫酸反應生成甲酸和硫酸銨。甲酸蒸出后經精制得成品。有關
【方法三】
由甲烷氧化而成。
由一氧化碳與氫氧化鈉在高溫高壓下生成甲酸鈉,再用硫酸在低溫下分解后,經分餾而得。
【方法四】
1.甲酸鈉法 一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應生成甲酸鈉,然后經硫酸酸解、蒸餾即得成品。2.甲醇羰基合成法(又稱甲酸甲酯法) 甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應,生成甲酸甲酯,然后再經水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循環送入甲酸甲酯反應器,甲酸再經精餾即可得到不同規格的產品。3.甲酰胺法 一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甲酸,同時副產硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31kg/t、一氧化碳702kg/t、氨314kg/t、硫酸1010kg/t。另外,丁烷枵輕油氧化法主要用來生產乙酸,甲酸作為副產品回收,處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。

 甲酸海關

海關編碼 2915110000

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 甲酸英文別名

MFCD00003274
formic
Myrmicyl
EINECS 200-001-8
Formira
FORMOL
Bilorin
Formic acid
Add-F
Amasil
HCOOH
MORBICID
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